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sábado, 4 de abril de 2020

Uso de isómeros en sustancias psicotrópicas para eludir su fiscalización.Caso del JWh-122






Tïtulo: Uso de isómeros en  sustancias psicotrópicas  para eludir su  fiscalización.Caso del JWh-122


Por Juan Carlos López Corbalán(*) y Aurelio Luna Maldonado. (**), Jose Miguel  Seguí Ripoll (***)

(*) Doctor en Farmacia. 

(**)  Catedrático Numerario de  Medicina legal y Toxicología.Médico Forense.
Universidad de Murcia

(***) Doctor en Medicina. Médico Especialista en Medicina Interna. Hospital de San juan. Alicante.


Resumen
Se estudia la problemática legal que representa la síntesis química deliberada de isómeros con el exclusivo fin de eludir la Lista de sustancias sometidas a fiscalización. Se revisa el caso concreto del cannabinoide sintético JWH-122.
Palabras clave: isómeros, JWH-122, legislación, ley, cumplimiento,  huecos, legales,pelo, Matriz,asistida,laser,artifical, cannabinoides
Conflicto de intereses: ninguno

Abstract:
 We have studied the different loopholes in the design and chemical synthesis of isomers. Specially  artificial cannabinoid JWH-122.

Key words: isomers, JWH-122, law, enforcement, loopholes, Hair; Matrix-assisted ,laser desorption/ionization mass spectrometry; Synthetic cannabinoids




Las  Administraciones Sanitarias no tienen la  agilidad legislativa para actualizar su lista de sustancias sometidas a  fiscalización. Con los cannabinoides sintéticos éstos agujeros legales se acentúan, por la rápida aparición de compuestos sintéticos de la serie JWH, lo que hace que las Administraciones sanitarias vayan siempre por detrás  en sustancias que, pese a no estar  fiscalizadas, tienen efectos nocivos  contra la salud y son causa frecuente de intoxicaciones que pasan  infra diagnosticadas en las Puertas de Urgencias por diversos motivos: la ausencia de test específicos para la serie JWH, por ejemplo, la  presión  asistencial en  Urgencias hace que frecuentemente éste hechos sea  minusvalorado y el clínico vaya a salvar o estabilizar al paciente, desentendiéndose por falta de tiempo en  averiguar el agente etiológico de  la intoxicación.
Una de las estrategias habituales  que hacen los manofacturadores/ fabricantes/ usuarios  de drogas, para evitar ser imputados  por delitos  de tráfico o contra la salud pública  es utilizar  la   estrategia es variar la  síntesis química variando ligeramente la estructura de la sustancia, que estaría fuera de las listas de sustancias sometidas a  fiscalización. Esto es , fabricar isómeros.
A no estar la sustancia sometida a fiscalización, el sujeto es inimputable .Se aprovechan pues de un vacío legal y  la sustancia detectada, pese a que pueda ser de facto perjudicial para la salud, es perfectamente legal su consumo y/ o distribución.
Este uso de isómeros está más generalizado  en el campo de los canabinoides artificiales.
Existen dos tipos de receptores  para los cannabinoides, los CB1 y los CB2.
Los CB1 están en la corteza cerebral. Y son los responsable de sus acciones psicodislépticas.
Los receptores CB2 están en el tracto esplénico y son los responsables de las acciones inmunológicas y antiinflamatorias de éstos compuestos.
En los últimos años   abundan los artículos que hablan de las bondades terapéuticas de los cannabinoides para determinadas enfermedades; por ejemplo para la Psoriasis (2), el Alzheimer  (3)  y se estudia  su relación con la apoptosis celular (4).
La idea es  fomentar el diseño de nuevas moléculas de cannabinoides  que   sean antagonistas sobre los receptores CB1 (con lo que no tendrían las temidas acciones adictivas  sobre la corteza cerebral) y que fueran agonistas sobre los CB2 (nuevos medicamentos anti inflamatorios o sobre el sistema inmune).
Hay un interesante estudio canadiense (1)  en el que  se estudian comparativamente   uno de éstos  compuestos,, el JWH-122 , en concreto los  seis isómeros del JWH 122 ., que tienen características farmacológicas completamente diferentes . Las formas isomórficas fueron correctamente identificadas en  dos trabajos (1) (6) usando de forma específica una técnica analítica  denominada  MALDI  (Matrix-assisted laser desorption/ionization), diferenciándose  tres isómeros   posicionales  ( JWH-007, JWH-019  y  JWH-122) en muestras de cabello, ya que los resultados por técnicas “habituales”   ( cromatografía de gases asociada a  espectrometría de masas) fueron  malinterpretados en (1) .
En Hungría, éste problema lo resolvieron detectando por  cromatografía líquida  y HPLC asociada a  ultravioleta, detectando  los metil isómeros y los metil naftil indol isómeros  del JWH-122(7)
En otros estudios (1) (8) se usaron   modelos farmacológicos  sobre  células HEK293T  (receptores   CB1 cerebrales para el cannabis) usando la técnica  pGloSensor-22F y la inhibición de los niveles de  AMPc en células del hipocampo.
En general, para no abundar si se aumenta la sensibilida de la técnica, se pueden detectar  laboratorios clandestinos dque  sintetizan  cannabinoides sintéticos para circuinscribir o evadir las legislaciones sobre psicodislépticos, Un estudio  usando  cromatografía líquida en  orina  permitió detectar 21 metabolitos isómeros  que permitirían detectar  las siguientes sustancias thods are reported in the literature. JWH-018, JWH-019, JWH-073, JWH-081, JWH-122, JWH-200, JWH-210, JWH-250, JWH-398, RCS-4, AM-2201, MAM-2201, UR-144, CP 47,497-C7, CP 47,497-C8,  JWH-203, AM-694, RCS-8, XLR-11 (8)

Hay una relación estructural importante, demostrada por unos investigadores   (del grupo de Jonh W. Huffchinson, el creador de toda la serie, de la  Universidad de Clemson  de Carolina del Sur,  que nos permiten saber si determinados  compuestos son agonistas CB1 o Cb2. Y éste nudo gordiano  es la presencia  de una cadena lateral  aminoalquilindol. Son los llamados   Aaminoalquilindol análogos  (AAI) en  terminología anglosajona. Al parecer éstos compuestos  interaccionan  específica  con el receptor CB1.
Esto se demostró experimentalmente  median te  mera " fuerza bruta". Usaron un compuesto, el  WIN55,212-2  al que se le fueron  reemplazando  por diferentes   cadenas metilo, propilo, etc... hasta el grupo heptilo en el carbono 2 de la molécula. Se comprobó que cuando la cadena era de entre 3 y 6 carbonos, pues aumentaba la afinidad del compuesto  por el receptor CB1.O lo que es lo mismo, aumentaban sus efectos psicotrópicos. Esto se realizó mediante radioligandos marcados.
 Esta relación de afinidad es altamente   específica, ya que la sustitución por un grupo de siete carbonos producía  la pérdida total de afinidad por el receptor CB1.
 El efecto agonista sobre el este receptor CB1 sería  el que causase los efectos  perjudiciales sobre el sistema nervioso central. Este efecto hay sido  estudiado en modelos experimentales en los cuales se han usado
a)  Derivados  halogenoides de los  JWH (por ejemplo el JWH-018), que tiene descrito producir psicosis.(5) 
b) Utilizando un antagonista competitivo demostrado,  como es la sustancia    AM 251.
El grupo de la Universidad de Clemson  (donde  trabajó JW Huttchinson)  propugna el concepto de "Modelo  Farmacopoforos", o lo que es lo mismo, el uso del diseño de nuevos fármacos mediante el ordenador, tal como postulan los químicos-farmacéuticos.
En el presente artículo  ponemos en conocimiento estos hechos para que las administraciones sanitarias legislen en consecuencia para adecuarse a las  cambiantes  modificaciones del uso no autorizado de éstos cannabinoides sintéticos.

BIBLIOGRAFIA
(1)               https://doi.org/10.1016/j.ejphar.2018.01.043
Analysis of the pharmacological properties of JWH-122 isomers and THJ-2201, RCS-4 and AB-CHMINACA in HEK293T cells and hippocampal neuronsEuropean Journal of Pharmacology Volume 823, 15 March 2018, Pages 96-104
Costain WJ, Rasquinha I, Comas , Hewitt M, Aylsworth A, Rouleau Y, Marleau V, Soo EC, Tauskela JS.
European Journal of Pharmacology
Cannabinoids: Possible agents for treatment of psoriasis via suppression of angiogenesis and inflammation

(2)                https://doi.org/10.1016/j.mehy.2016.12.003
Amir Hossein Norooznezhadab Fatemeh Norooznezhadb Medical Hypotheses Volume 99, February 2017, Pages 15-18

(3)               https://doi.org/10.1016/j.lfs.2018.11.058
Cannabinoid type 2 receptor agonist JWH-133, attenuates Okadaic acid induced spatial memory impairment and neurodegeneration in rats
BpanelMuratÇakıraSuatTekinbZüleyhaDoğanyiğitcYavuzErdendMerveSoytürkbYılmazÇiğremişeSüleymanSandalb
Life Sciences Volume 217, 15 January 2019, Pages 25-33
(4)               https://doi.org/10.1016/j.toxlet.2019.11.004
Synthetic cannabinoids JWH-018, JWH-122, UR-144 and the phytocannabinoid THC activate apoptosis in placental cells
M.Fonsecaa FélixCarvalho Cláudio R.Queirós HelenaGaspar CristinaAmarala Natércia A.Teixeira Georgina Correia-da-S
Toxicology LettersVolume 319, 1 February 2020, Pages 129-137
(5)               https://doi.org/10.1016/j.drugalcdep.2011.01.012
Synthetic cannabinoid JWH-018 and psychosis: An explorative study
 Susanna Every-Palmer Drug and Alcohol Dependence Volume 117, Issues 2–3, 1 September 2011, Pages 152-       157
(6)               https://doi: 10.1016/j.aca.2018.09.036.
Synthetic cannabinoid isomers characterization by MALDI-MS3 imaging: Application to single scalp hair.Kernalléguen A1, Enjalbal C2, Alvarez JC3, Belgacem O, Léonetti G, Lafitte D, Pélissier-Alicot AL. Anal Chim Acta. 2018 Dec 24;1041:87-93. Epub 2018 Sep 19.
(7)               Separation of Isomers of JWH-122 on Porous Graphitic Carbon Stationary Phase with Non-Aqueous Mobile Phase Using Intelligent Software.  Rácz N, Veress T, Nagy J, Bobály B, Fekete J.J Chromatogr Sci. 2016 Nov;54(10):1735-1742. Epub 2016 Sep 27.
(8)               doi: 10.1016/j.chroma.2013.12.067.  
Simultaneous quantification of 20 synthetic cannabinoids and 21 metabolites, and semi-quantification of 12 alkyl hydroxy metabolites in human urine by liquid chromatography-tandem mass spectrometry.
Scheidweiler KB1, Huestis MA2. J Chromatogr A. 2014 Jan 31;1327:105-17. (1)  Epub 2013 Dec 30.

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